氯化钠（NaCl）是最典型的离子化合物，它是食盐的主要成分。它易溶于水，熔点较高（801℃），熔融状态的氯化钠能导电，电解产物是金属钠和氯气：

反之，金属钠在氯气中燃烧，Na和Cl₂就化合生成NaCl。那未钠原子和氯原子之间是靠什么样的作用力相结合的呢？从原子核外电子结构看，化学性质很稳定的稀有气体如氦（He）、氖（Ne）、氩（Ar）等亦称惰性气体，它们的外层电子结构都是s²p⁶，也可以说s²p⁶（八电子）是一种稳定的电子结构。从附录1，可知，钠原子和氯原子的核外电子排布分别是：

钠原子失去3s¹电子而成钠离子Na⁺（²），这是稳定的s²p⁶全充满状态。而氯原子获得1个电子则成氯离子Cl^-（1s²2s²2p⁶3s²3p⁶），这也是稳定的s²p⁶状态。带正电的Na⁺和带负电的Cl^-借静电作用力相结合，这种强烈的静电作用力称为离子键，由离子键结合成的化合物叫离子化合物①，得电子或失电子的数目叫电价数。氯化钠晶体实际上就是这些Na⁺和Cl^-相间配置而成，见图3－1（a）。可以将正负离子近似看成球形，每个离子都尽可能多地吸引异号离子而紧密堆积，见图3－1（b）。

IA主族碱金属原子核外层都有s¹电子，都容易失去一个电子而成+1价的正离子，而ⅦA主族卤素原子核外电子结构是s²p⁵，它们都容易得到一个电子而成－1价负离子。所以碱金属和卤素借离子键形成离子化合物，如氯化钾（KCl）、氯化铯（CsCl）、氟化铯CsF）、溴化钾（KBr）等。随正负离子半径大小不同离子的堆积方式有所差别。如铯原子比钠原子大，所以每个Cs⁺的周围可以配置8个Cl，而1个Na+的周围只能配置6个Cl^-。

氯化镁的化学式是MgCl₂而不是MgCl，氧化镁的化学式不是MgO₂，而是MgO，这从核外电子排布、化学键的价数考虑，都是容易理解的：

Mg失去2个3s电子，成为2s²2p⁶稳定结构，而O得2个电子，也形成2s²2p⁶结构，所以Mg²⁺和O^2-形成MgO，而Cl得1个电子即可形成3s²3p⁶结构，所以Mg²⁺可以和2个Cl^-化合而成MgCl₂。

原子的电负性表明原子对成键电子吸引能力的大小，参看表1－7，周期表里位于右上方的非金属电负性较大，位于左下方的金属电负性较小。电负性差别越大的原子间越容易形成离子化合物。如NaCl，CsCl，CaF₂等都是典型的离子化合物。

正负离子间的静电作用力是很强的，室温下离子化合呈固态，熔点都较高（NaCl的熔点是801℃，CsCl是646℃，CaF₂是1360℃）。熔融状态的离子化合物可以导电。

离子键的强度可用晶格能（U）的大小来衡量，晶格能是指1mol离子晶体解离成自由气态离子所吸收的能量。如NaCl的晶格能为786kJ·mol^-1，即

CsCl的晶格能为657kJ·mol^-1，CaF₂则是2609kJ·mol^-1。晶格能的大小与正负离子电荷数成正比，与正负离子间的距离成反比。晶格能越大，即正负离子间的结合力越强，所以晶体的熔点就越高，硬度也越大。表3－1列举了几种离子晶体中电荷数（z），离子间距离（r₀）与晶格能、熔点、硬度的关系。

*晶格能可以用实验数据间接计算，也可以做理论计算。硬度标准分10级，等级越高，表示物质越硬。如金刚石的硬度为10级，石英（SiO₂）为7级，方解石（CaCO₃）为3级等。